Integrada por los fondos donados a Biblioteca Municipal por el bibliófilo Adolfo de Castro durante los años en los que se ocupó de la organización y gestión de la Biblioteca (1891-1898). Cuenta con más de 700 títulos de los siglos XVI al XIX y es representativa de la mentalidad ilustrada de la época. Incluye manuscritos, folletos, obras de referencia y prensa. El acceso es restringido a investigadores y estudiosos de la época.
Sólo se permite la consulta en sala.